日本商品混凝土外加剂协会统计,市场上的无氯低碱防冻剂产品的主要成分为硝酸盐、亚硝酸盐和一些特殊表面活性剂,其碱含量一般小于0.2%,氯离子含量小于0.1%,都是液体产品,密度在1.30~1.45之间,推荐使用量为3~5升/100千克水泥,约相当于水泥重量的4%~7%.其中nmb公司的防冻剂使用聚乙二醇酯和无机硝酸盐作为防冻组分。我国也有些企业采用过乙二醇作为防冻组分,甚至采用甲醇作为防冻成分,其效果如何未见报道。但甲醇是有毒物质,用于商品混凝土中对环境的危害肯定比尿素要大得多。
防冻剂各组分及其防冻机理
1.1防冻组分
防冻组分的主要作用是显著降低混凝土中液相的冰点,令混凝土在负温状态下,内部未水化的拌和水依旧保持为液体状态,让水泥的水化反应得以继续进行,维持混凝土的强度增长速度。同时,防冻组分与拌和水混合共溶后显著降低了混凝土中游离水的冰点,避免了混凝土中冰晶的形成,使其无法产生冻胀应力,防止了冰晶对混凝土结构造成的冻胀损害。目前常用的混凝土防冻组分主要有醇类和部分无机盐类。通过王曦东、王淑敏等人的研究,在低温状况下,水泥的水化速度虽较常温有较大幅度降低,但是防冻组分的加入使得混凝土在连续降温过程中始终有一定的液相水参与水泥的水化。
1.2早强组分
混凝土防冻剂中的早强组分可以加快水泥的水化速度,加速混凝土的凝结硬化,降低了混凝土内部游离水的数量,减轻了游离水发生冻害的几率。同时,早强组分的加入能够使混凝土尽快达到抗冻临界强度。混凝土的抗冻临界强度是指当混凝土达到某一强度值(临界强度),就可以具有一定的抵抗强度,低温不会再对混凝土造成伤害。通过李文斌等人的研究得出,掺加具有早强组分的防冻剂可以保证混凝土在低温状态下尽快达到临界受冻强度,增强了混凝土的抗冻性能。
1.3引气组分
混凝土中引气剂形成的互不连通的微细气孔起到“缓冲器”的作用,吸收冰晶膨胀应力起到减压作用。在混凝土受冻结冰过程中,这些孔隙可以阻止或抑制水泥浆中微小冰体的形成。影响混凝土抗冻性的关键因素在于引气剂引入气泡在水泥石中均匀分布的程度,即气泡的间距大小和数量,而不是总的引气量。
1.4减水组分
水灰比直接影响混凝土的孔隙率及孔结构。水灰比较小时,混凝土硬化后密实度高,存在于混凝土内部的可冻游离水减少,抗冻性能提高。随水灰比的增加,不仅饱和水的开孔总体积增加,而且平均孔径也增加,在冻融过程中产生的冻胀压力和渗透压力就大,混凝土的抗冻性就会降低。防冻剂中的减水组分,可以减少拌和用水量,从而减少游离水总量,从根本上减少可冻冰的含量,消除冻胀内因。通过减水组分的分散作用,释放包裹水,消除劣质水泡,使粗大冰晶转化为细小冰晶,优化水泥水化环境,减轻冻胀压力。
混凝土在浇筑前,应清除模板和钢筋上的冻雪和污垢,尽量加快混凝土的浇筑速度,防止热量散失过多。混凝土拌和物的出机温度不宜低于10℃ ,入模温度不得低于5℃ 。采用加热养护时,混凝土养护前的温度不得低2℃ 。
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